龐籍通曉律令， 擅長吏事。執法嚴密， 軍中有人犯法， 或斷肢斬首剖腹分裂肢體， 或多次抽打致死， 因此士兵們都害怕而服貼。治理百姓十分愛惜， 到他任宰相時， 其聲望比在郡縣任官時要低。

步入仕途

端拱元年（988年），龐籍出生于一個官宦家庭。

大中祥符八年（1015年），龐籍及進士第，被授黃州（今湖北黃岡市）司理參軍（司理參軍是輔佐知州審理刑事案件的專門職務，階官，從九品）。龐籍蒞任處事足智多謀，得心應手，很得上司的賞識。

乾興元年（1022年），在夏竦舉薦及幫忙下，龐籍調任至開封府，當開封府兵曹參軍事，簡稱兵曹參軍。知府薛奎推薦龐籍為法曹。升任大理寺丞、知襄邑縣。

天圣五年（1027年），朝廷準備編修《天圣編敕》， 龐籍任刑部詳覆官。遷為群牧判官， 于是上言說：“ 過去的制度規定臣下不能使用國家所養之馬， 這是一種重視武裝裝備的表現。樞密院將帶甲馬借給內侍楊懷敏，大臣們反復上奏， 才被賞賜一匹馬， 三天后， 樞密院又借給楊懷敏一匹馬， 數日后又停止。樞密院掌機要事務， 都是這樣反復無常。平時， 百官上朝進事，陛下不自己親自批閱奏章， 只送給中書、樞密院。近年來朝廷詔書不斷， 逐漸多于過去， 這樣就不能防止私自請托， 杜絕佞幸之徒。以前， 王世融身為公主之子毆打府吏， 按照法律應當交納贖金， 特地停官任職。近來作坊物料庫主管官吏盜竊國家物資， 而自己卻逃避。憑借著宮親關系， 三司就不再追究。如今皇上決斷不同于過去， 臣下私下覺得很迷惑。祥符年間朝廷命令有司對屬下逐漸嚴格檢查， 胥吏都相繼空縣離職而去， 縣令因此而被罷免。如果這樣， 那么清廉的官吏就會感到喪氣。”

天子御史

很久后， 龐籍離開京師任秀州知州。奉召任殿中侍御史，章獻太后頒布遺詔：章惠太后參議軍國大事。龐籍請求下令門， 將垂簾禮儀制度全部燒掉。又上奏說：“ 陛下親自處理國家事務，使用人才應當辨明奸邪和正直， 防止朋黨， 提拔近親大臣， 希望聽取大家的意見， 不要由宰相一人決定。”孔道輔對人說：“ 言事官大多看宰相的眼色。揣摸宰相的意圖，唯有龐醇之， 是天子的御史。”

任開封府判官時， 尚美人派遣內侍聲稱教旨免除工人市租。龐籍說：“ 大宋建國以來， 還沒有美人聲稱教旨下達州府的， 應當杖打內侍。”詔令有司：“ 從今以后宮中傳命， 不要接受。”多次彈劾范諷的犯罪之事， 范諷與李迪要好， 都扣留沒有上報朝廷， 反而說龐籍上奏宮禁之事不實， 以祠部員外郎罷免為廣東南路轉運使。又說范諷沒有將事情全部上奏， 范諷因此而貶官， 龐籍也降為太常博士、知臨江軍。不久又官復原職， 調任福建轉運使。

景佑三年（1036年）， 任侍御史， 改任刑部員外郎、知雜事， 判大理寺， 擔任天章閣待制。

元昊建立西夏后，龐籍于寶元元年（1038年）被任命為陜西體量安撫使，開始西遷，開始為防西夏而做準備。由于令開封府官吏馮士元買賣婦女而犯有過失， 被降職為汝州知州。調任同州知州，于是授予陜西都轉運使。文彥博審訊黃德和一案，沒有上奏，朝廷詔令龐籍與文彥博共同辦案。龐籍上言說：“黃德和退卻應當誅殺。劉平盡力而戰， 裹尸疆場，應該撫恤其子孫。”又上言說：“ 每年發生災異， 天旱不雨。宮中花費奢侈，支出收入不嚴格， 朝廷勒索繁多， 有司無法核對虛實。臣下私自認為凡是陛下出巡乘車的費用，宮中的花費，應該堅決加以裁減抑制， 仿效先帝修善德以消滅災害的辦法。如今到處駐兵，將士盡力而戰，不能獲得獎賞; 而內官、醫官、樂官， 沒有功勞，享受豐厚的賞賜，天下人都指著他們， 叫作‘ 三官’。希望稍微進行裁減， 不要對宮人給予豐厚賞賜，應專門獎勵戰功，這樣就不用擔心敵寇不能平定了。”

鎮守邊陲

慶歷元年（1041年），龐籍復職任龍圖閣直學士、知延州， 不久兼任鄜延都總管、經略安撫緣邊招討使。

慶歷二年（1042年），龐籍被任延州觀察使，龐籍堅決辭謝， 改任左諫議大夫。自從元昊攻陷金明、承平、塞門、安遠、栲栳砦， 攻破五龍川， 邊境之民都被焚燒掠奪盡凈， 龐籍到任后，逐漸修葺治理。戍兵十萬沒有堅壁完壘， 都分散駐扎在城中， 由于畏懼龐籍，沒有一人犯法違禁。金明西北邊有渾州川， 土地肥沃平坦。在渾州川的盡頭處有叫橋子谷的地方， 這是西夏出入的狹隘通道。

龐籍派部將狄青率領萬余人，在橋子谷的旁邊修筑招安砦， 多次招募百姓進行耕種， 將收獲的糧食來作為軍需之用。周美偷襲攻取承平砦， 王信修筑龍安砦， 將所有失地全部收復， 修筑十一座城池。到開通名、平戎之道， 溝通永和、烏仁關， 將東西陣法更換為方陣，這樣減少了不少兵械。

元昊派李文貴帶著野利旺榮的書信說前來投誠， 龐籍說：“這是欺騙。”于是在青澗城駐扎軍隊。數月后，元昊果然大舉進犯定川，龐籍召見李文貴進行勸導曉諭，將他遣送走。不久元昊讓野利旺榮修書一封，這時仁宗正厭惡戰爭， 于是對元昊進行招安安撫， 派遣龐籍回報書信， 叫旺榮為太尉。龐籍說：“太尉三公，不是陪臣所能稱呼的， 使旺榮為太尉， 那元昊就不是臣子了， 如今他的來信自稱‘ 寧令’或‘ 謨寧令’， 都是官名， 在意義上沒有什么疑忌。”朝廷聽從了龐籍的建議。

當時正當西夏剛剛攻破涇原城柵欄， 正商議如何修復。使者來來往往。

慶歷三年（1043年），元昊又派遣賀從勖前來， 改名字叫曩霄， 稱男不稱臣。龐籍認為不合禮儀， 賀從勖說：“ 兒子事奉父親，就像臣下事奉君主一樣。如果能到京師， 天子不允許，再回去商議。”龐籍送使者到京師， 于是利用這個機會， 上奏說：“ 羌人很長時間沒有與中原往來， 國人都擔憂抱怨。如今辭理漸通， 一定會有改弦事奉中原之心， 請求派遣使者申述告訴他們。”朝廷采用了他的對策。元昊臣服后， 召龐籍為樞密副使。龐籍說：“ 從陜西用兵以來，朝廷和百姓都感到負擔沉重， 請求合并省份減少官員， 退掉靠近要塞的士兵讓他們在內地謀生。”朝廷聽從了他的意見， 這樣節省了不少守邊的開支。改任參知政事， 授職工部侍郎、樞密使， 升任戶部， 授職同中書門下平章事、昭文館大學士、監修國史。龐籍初任宰相， 而且單獨一人， 立即成為昭文館大學士， 完全是破格特殊的任職。

明于料事

皇祐年間，儂智高叛亂， 朝廷多次出師不利，宋仁宗派遣狄青為宣撫使。諫官韓絳說武人不應當專任， 仁宗以此詢問龐籍。龐籍說：“狄青起自行伍， 如果用文臣來輔佐他，會造成號令不統一， 還不如不派遣。”詔令嶺南諸軍， 都接受狄青節度。不久戰勝儂智高叛的捷報傳到朝廷，宋 仁宗高興地說：“狄青打敗敵人， 是龐籍你的力量啊。”于是想以狄青為樞密使、同平章事， 龐籍為此力爭， 朝廷不聽。嶺南平定后， 二廣舉人推恩者達六百九十一人， 論者認為過分。

皇佑五年（1053年），兗州學究皇甫淵由于捕捉盜賊有功， 按照法律規定應當獎賞錢， 皇甫淵多次上書請求朝廷任用。道士趙清貺與龐籍是姊妹親家， 受欺騙替皇甫淵向龐籍求用， 于是與堂吏共同接受了皇甫淵的賄賂。小吏控告他們， 結果龐籍降職開封府， 將清貺捕捉， 發配到其他邊遠州縣， 未到， 在路上就死了。韓絳上言說龐籍暗中吩咐府吏杖殺趙清貺來滅口供， 朝廷反覆核查沒有此事。但上奏不斷， 于是罷為鄆州知州。居留數月， 兼觀文殿大學士。授職昭德軍節度使、知永興軍， 改任并州知州。

至和二年（1055年），龐籍要到永興軍任職，經汴京，當時宋仁宗問他，文彥博與富弼二人為相如何？龐籍客觀地肯定了皇帝的做法，認為他們二人是不二人選，定是大宋之福。不過，龐籍還告誡了宋仁宗，說，既然用了他，就不要疑慮，不然就成了朝廷之憂了，這一點是為后世所用，既是為用人不疑，疑人不用的道理。

晚年生活

嘉祐二年（1057年），宋仁宗染病在床，而不能朝政，且他又為繼位者之憂而沈溺于后宮及丹藥房中，這使得大臣們焦急如焚。此時，龐籍曾中上疏， 請求選擇宗室中的賢俊之士為皇太子， 言辭十分懇切。由于擅自聽任麟州在白草平修筑堡壘， 而州將武戡等被西夏打敗， 因此又為觀文殿大學士、戶部侍郎、知青州。升任尚書左丞， 沒授職。不久，龐籍又被調往定州。

嘉祐五年（1060年），龐籍被召還京。此時已七十二歲高齡的龐籍自以不堪重新為任，就上書告老。無奈之下，朝廷同意了龐籍的請求，不久以太子太保致仕， 封為潁國公。

嘉祐八年（1063年）三月，龐籍去世， 終年七十六歲。這時宋仁宗身體不適， 廢朝、臨奠都未實現， 只派遣使者吊唁并資助其家辦理喪事。同年六月追贈司空， 加侍中， 謚號莊敏。